La glucogenina (EC 2.4.1.186) cataliza la adición de hasta 10 residuos de glucosa sobre su propia molécula (o la de la subunidad vecina), comenzando sobre el grupo fenol de un residuo de tirosina.
Más adelante, es la glucógeno sintasa (EC 2.4.1.11) la que se hace cargo de continuar elongando la cadena de glucógeno naciente, auxiliada por la enzima ramificante (EC 2.4.1.18).
En cada etapa se consume una molécula de UDP-Glc y se libera UDP